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电解质溶液中的离子在未通电时处于自由移动状态，水分子作用使电解质解离为阴阳离子，这些离子脱离晶体束缚后可在溶液中做无规则热运动。当施加直流电场后，所有阳离子均向阴极定向迁移，阴离子则全部向阳极移动，其运动方向与电流方向存在对应关系，但实际迁移速率受溶液黏度等因素限制而相对缓慢。交流电场作用下离子运动呈现周期性变化，若频率过高可能导致离子无法完成定向迁移，仅表现为溶液发热而无明显电解产物生成。弱电解质溶液中离子浓度受电离平衡调控，稀释会促使平衡向电离方向移动，从而增加可移动离子数量。温度升高会加剧离子热运动，同时促进弱电解质电离和盐类水解，进而影响溶液中各类离子的迁移行为。对于难溶电解质体系，当离子浓度积超过溶度积常数时，溶液中自由移动的离子会转化为沉淀态，导致导电性下降。
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