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物理学原理:
拉曼效应的机制和荧光现象不同,并不吸收激发光,因此不能用实际的上能级来解释,波恩和黄昆用虚的上能级概念说明拉曼效应。
假设散射物分子原来处于电子基态,振动能级如上图所示。当受到入射光照射时,激发光与此分子的作用引起极化可以看作虚的吸收,表述为电子跃迁到虚态(Virtual state),虚能级上的电子立即跃迁到下能级而发光,即为散射光。存在如图所示的三种情况,散射光中既有与入射光频率相同的谱线,也有与入射光频率不同的谱线,前者称为瑞利线,后者称为拉曼线。在拉曼线中,又把频率小于入射光频率的谱线称为斯托克斯线,而把频率大于入射光频率的谱线称为反斯托克斯线。
拉曼光谱:
当光照射到物质上时会发生散射,散射光中除了与激发光频率相同的弹性成分(瑞利散射)外,还有比激发光的频率低的和高的成分,后一现象统称为拉曼效应。由分子振动、固体中的光学声子等元激发与激发光相互作用产生的非弹性散射称为拉曼散射,一般把瑞利散射和拉曼散射合起来所形成的光谱称为拉曼光谱。由于拉曼散射非常弱,所以直到1928年才被印度物理学家拉曼等人发现。
当时他们用汞灯单色光来照射某些液体时,在液体的散射光中观测到了频率低于入射光频率的新谱线。在拉曼等人宣布了他们发现的几个月后,苏联物理学家兰德斯-别尔格等也独立地报道了晶体中的这种效应存在。由于拉曼散射非常弱,强度大约为瑞利散射的千分之一。在激光器出现之前,为了得到一幅完善的光谱,往往很费时间。激光器的出现使拉曼光谱学技术发生了很大的变革。因为激光器输出的激光具有很好的单色性、方向性,且强度很大,因而它们成为获得拉曼光谱近乎理想的光源。 [2]
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